我國是農業大國,2021年玉米產量2.7億噸,玉米芯年產量保持在5500萬噸左右。玉米芯作為一種農業廢棄物,曾經絕大部分只能用作農家燃料。近年,隨著我國科學技術的不斷進步,玉米芯深加工領域不斷擴大,糠醛、木糖、木糖醇、低聚木糖等一系列高附加值的產品相繼實現了工業化生產,使玉米芯資源得到了充分的利用。
玉米芯中主要成分為纖維素(32%~36%)、多縮戊糖(35%~40%)、木質素(25%)以及少量的灰分。通過對玉米芯的不同組分進行深加工,就能得到不同的生物質產品。
主要下游產品
2.1糠醛
糠醛學名呋喃甲醛,是一種重要的有機化工產品,在合成樹脂、石油煉制、染料、醫藥以及輕工行業都有廣泛的用途。糠醛的沸點為161.7℃,凝固點為-36.5℃,相對密度為1.16,是一種具杏仁氣味的淺黃色的油狀液體。以其為原料的主要深加工產品有糠醇、四氫呋喃、呋喃樹脂、麥芽酚、乙基麥芽酚、呋喃基環縮醛類合成香料等。
生產工藝:玉米芯→水解→脫水→蒸餾→精制→糠醛,在生產過程同時副產醋酸、甲醇、丙酮等產品,其總量接近糠醛產量。目前發達國家糠醛生產萎縮,不少生產廠停產,生產重心已轉入發展中國家。我國無論在生產能力和產量上都是世界第一,逐漸成為糠醛及其加工產品的最大出口國。從發展趨勢看,我國糠醛生產機遇和挑戰并存。
2.2糠醇
糠醇學名呋喃甲醇,糠醇的80%~90%用于生產呋喃樹脂。糠醇在酸性催化劑存在下與甲醛、尿素、苯酚等發生縮聚反應制成各種呋喃樹脂。呋喃樹脂可用作鑄造用膠粘劑、澆鑄用膠泥、芯型和鑄模。此外在玻璃纖維增強塑料、硅填充塑料及防腐灰漿中也配入一定量的呋喃樹脂;少量糠醇用于生產摩擦輪用耐高溫酚醛樹脂膠粘劑,例如汽車用的剎車片等;此外,糠醇還是生產香料、香味劑、醫藥、農藥的中間體。糠醇在常壓下沸點為171℃,熔點為-14.6℃,相對密度為1.11296,與水的共沸點為99.85℃。糠醇能與水、乙醇、乙醚等混溶。生產工藝:玉米芯→水解→脫水→蒸餾→精制→糠醛→加氫→糠醇,加氫催化劑一般選擇用銅鉻鈣。
2.3木糖
木糖是一種五碳糖,是制取木糖醇及飼料酵母的原料,在化工、醫藥、皮革、燃料等工業部門都有廣泛的應用。木糖為白色結晶粉末,熔點為145℃,在20℃水中溶解度為37.42%,甜度為蔗糖的67%。生產工藝:玉米芯→水解→中和→脫色→離子交換→蒸發→二次脫色→離子交換→蒸發→結晶→離心→干燥→成品。
2.4木糖醇
木糖醇是一種白色粉末或白色晶體五碳糖醇,其分子式為C5H12O5。最早發現它存在于許多水果及蔬菜中,人體自身也能夠產生。由于自然界中木糖醇含量太低,直接從天然物中萃取成本十分昂貴,所以商品化的木糖醇都來源于半纖維素資源,如玉米芯、棉籽殼、甘蔗渣、樺樹皮等。木糖醇甜度與蔗糖相當,外觀為白色結晶體,入口有清涼感。木糖醇除具有蔗糖、葡萄糖的共性外,還具有特殊的生化性能。它不需要通過胰島素而是直接通過細胞壁被人體吸收,具有降低血脂,抗酮體等功能,是糖尿病、肝炎等病癥患者良好的食糖替代品。此外,木糖醇不被口腔中的細菌所利用,具有優良的防齲齒功能。因此廣泛應用于醫藥、食品、精細化工等諸多領域。生產工藝:木糖加氫后轉化為木糖醇,加氫選擇雷尼鎳催化劑。
2.5低聚木糖
低聚木糖是由2~7個木糖以β-1,4糖苷鏈連接而成的低聚糖,其甜度比蔗糖和葡萄糖均低,與麥芽糖差不多,約為蔗糖甜度的40%;低聚木糖比其它功能性低聚糖更耐酸耐熱,在酸性條件下加熱1h無明顯變化,在110℃加熱不分解。因此,低聚木糖廣泛用于焙烤食品中。更為重要的是低聚木糖有獨特的生理學特性:在腸道內不易被消化吸收,到達大腸后被雙歧桿菌利用,具有顯著的雙歧桿菌增殖能力;不能被口腔內變異鏈球菌等細菌分解成粘著性的單糖,如葡萄糖、果糖等,與蔗糖并用時能阻止蔗糖生成牙垢,故具抗齲齒性;能促進人體對鈣的吸收;
攝入量少,每日有效劑量為0.7g;被認為是一種水溶性膳食纖維,能降低血清膽固醇和甘油三酯含量,攝入后不會引起體內血糖值的大幅度升高。故低聚木糖可作為老年、兒童、孕婦和高血壓、糖尿病、肥胖病等患者的理想食品原料。玉米芯中的半纖維素主要是由D-木糖為主鏈的木聚糖組成,是生產低聚木糖的最佳原料之一。玉米芯酶法制備低聚木糖工藝過程一般由玉米芯粉(60目)經過預處理、酸解反應以及分離、精制得到低聚木糖產品。低聚木糖的生產過程包括木聚糖的提取和精制、木聚糖的水解和純化幾個步驟。具體工藝如下:玉米芯→木聚糖提取→精制→精制木聚糖液→酶降解→粗產品→精制→濃縮→普通產品→進一步提純→高純產品。